鋼潔凈度的評定和控制(一)
作者:張銀環(huán)   來源:技術(shù)中心 發(fā)布時間:2010年02月06日 點擊數(shù):

        1 前言
  市場對潔凈鋼的需求逐年增加,除了要求降低鋼中非金屬氧化物夾雜含量和控制其形態(tài)、化學(xué)成分及尺寸分布外,還要求降低鋼中雜質(zhì)元素(如:S、P、H、N、甚至C)和痕量元素(如:As、Sn、Sb、Se、Cu、Pb及Bi)含量。
  鋼材中的夾雜物可引起許多缺陷,例如,美國國家鋼公司Midwest廠低碳鋁鎮(zhèn)靜鋼發(fā)生邊部裂紋,經(jīng)鑒定,該裂紋是由脫氧和二次氧化產(chǎn)物Al2O3夾雜、來自中間包覆蓋劑的鋁酸鈣和夾帶的結(jié)晶器保護渣而引起??v向裂紋發(fā)生在帶鋼表面平行于軋制方向,裂紋可導(dǎo)致低碳鋁鎮(zhèn)靜鋼汽車板表面缺陷和可成型性問題,正如美國內(nèi)陸鋼公司4號BOF車間和國家鋼公司大湖廠多項研究論文所述,鋼中的鋁酸鹽夾雜物來自裹入結(jié)晶器的脫氧產(chǎn)物和復(fù)合非金屬夾雜物。
  鋼的潔凈度取決于鋼中非金屬夾雜物的數(shù)量、形態(tài)和尺寸分布,因鋼種及其用途不同而定義不同。

  由于大型宏觀夾雜對鋼的機械性能危害最大,其尺寸分布非常重要。據(jù)報道,1kg典型的低碳鋁鎮(zhèn)靜鋼含107~109個夾雜物(其中,僅含80~130μm夾雜物400個,130~200μm夾雜物10個,200~270μm夾雜物少于1個)。顯然,檢測少量大型夾雜物是非常困難的。盡管大型夾雜物在數(shù)量上比小型夾雜物少得多,但其總體積分數(shù)可能較大,有時一個大型夾雜物能引起整個一爐鋼的災(zāi)難性缺陷。因此,潔凈鋼不僅要控制鋼中夾雜物平均含量,而且還要避免夾雜物尺寸超過對產(chǎn)品有害的臨界尺寸。由此,表2中列出了許多鋼材對夾雜物最大尺寸的限定值。夾雜物尺寸分布的重要性在圖1中得到了進一步解釋。測試結(jié)果表明,大于30μm的夾雜物由鋼包內(nèi)的1.61×10-4%降到中間包的0.58×10-4%。因此,盡管鋼包內(nèi)鋼水總氧含量稍高且夾雜物總量較多,中間包內(nèi)的鋼水還是較潔凈的。
 非金屬夾雜物來源很多,包括:
  (1)脫氧產(chǎn)物。例如低碳鋁鎮(zhèn)靜鋼內(nèi)的主要夾雜物是Al2O3,該夾雜物因鋼中溶解氧與加入的脫氧劑(如Al)化學(xué)反應(yīng)而產(chǎn)生,Al2O3夾雜在富氧環(huán)境下生成,形狀呈樹枝狀,其中可能也包括一些較小的Al2O3顆粒碰撞聚集物。
  (2)二次氧化產(chǎn)物。例如鋼水中殘留的[Al]被渣中FeO氧化或暴露在大氣中氧化生成Al2O3。
  (3)出鋼時帶入的冶金爐渣。通常為球形液態(tài)夾雜。
  (4)其它來源的外來夾雜物。如飛灰、剝落的耐火磚襯和陶瓷爐襯顆粒。這類夾雜物通常尺寸大且形狀不規(guī)則。它們常常作為Al2O3非均質(zhì)形核的晶核并夾帶某些顆粒。
  (5)化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)物。如用Ca改質(zhì)處理夾雜物時,反應(yīng)進行不正常時出現(xiàn)的產(chǎn)物。
  控制鋼的潔凈度貫穿煉鋼工藝的各項操作,內(nèi)容包括:脫氧和合金化的時間及地點、爐外精煉的程度和順序、攪拌和倒包操作、保護澆鑄裝置、中間包幾何形狀及操作、各種冶金熔劑的吸收能力以及澆鑄操作。鋼的潔凈度問題在各類相關(guān)文獻中都是備受關(guān)注的。1980年Kiessling首次全面綜述了關(guān)于鋼錠內(nèi)夾雜物和痕量元素的控制及評價方法。最近,這一學(xué)術(shù)領(lǐng)域由Mu、Holappa和Cramb提出最新論述,內(nèi)容增加了熱力學(xué)條件。
  本文介紹了鋼潔凈度技術(shù)的最新進展,首先回顧了鋼的潔凈度的評價方法,接著概述了世界許多鋼廠對低碳鋁鎮(zhèn)靜鋼的潔凈度、總氧含量T.[O]和吸氮的間接測量。最后敘述了鋼包、中間包和連鑄操作中,提高鋼的潔凈度的操作實踐。本文收集了許多關(guān)于鋼的潔凈度的數(shù)據(jù),目的是為潔凈鋼生產(chǎn)提供有用的信息,焦點是控制Al2O3夾雜。
2 鋼潔凈度的評價方法
  研究和控制鋼的潔凈度的關(guān)鍵是其精確的評價方法,在煉鋼生產(chǎn)的各個階段測定夾雜物的數(shù)量、尺寸分布、形狀和化學(xué)成分。盡管測定技術(shù)有多種(有精確而昂貴的直接測定法,還有快速而廉價的間接測定法),只有可靠性是相對的選擇依據(jù)。
2.1 直接測定法
  鋼的潔凈度的一些直接測定法概述如下:
  (1)金相顯微鏡觀測(MMO)。這是一種傳統(tǒng)的方法,用光學(xué)顯微鏡檢測二維鋼樣薄片,并且用肉眼定量。整理整個試樣復(fù)合型夾雜物檢驗結(jié)果時,提出問題。例如,由于較小的一簇夾雜物在整理試驗結(jié)果時可被忽略。但是,用這種方法數(shù)小夾雜物太浪費時間,而大型夾雜物又太少。盡管有些方法二維結(jié)果與三維實際情況相關(guān),問題還是很多。
  (2)圖像掃描(IA)法。該法采用高速計算機計算顯微鏡視頻掃描圖像。根據(jù)灰度的斷續(xù)分辨明暗區(qū),比肉眼觀測的MMO法大有改進,很容易測定較大面積和較多數(shù)量的夾雜物。但是,有時容易將非金屬夾雜物引起的劃痕、麻點和凹坑弄錯。
  (3)硫印法。這種方法通用而廉價。通過對富硫區(qū)進行腐蝕,區(qū)分宏觀夾雜和裂紋。該法的問題與其他二維方法相同。
  (4)電解(蝕)法。這種方法精確度高但費時。較大的鋼樣(200g~2kg)完全被酸(HCl)溶解,然后收集殘留的非金屬夾雜物,以便計算和進一步分析。另外,為了保留非金屬夾雜物FeO,將浸入FeCl2或FeSO4溶液的鋼樣通電溶解。這種方法適合觀測單個且完整的夾雜物。
  (5)電子束熔煉(EB)法。在真空條件下,用電子束熔化鋼樣,夾雜物上浮到鋼水表面。通常電子束熔煉查找的是上浮夾雜物特定區(qū)域。目前已開發(fā)出了電子束熔煉的升級法(EB-EV),用來評估夾雜物尺寸分布。此法靠測定幾個區(qū)域的上浮夾雜物尺寸,推斷所有夾雜物的上浮結(jié)果,從而計算夾雜物尺寸分布指數(shù)。
  (6)水冷坩堝熔煉法(CC)。在電子束熔煉的條件下,先將熔融鋼樣表面的夾雜物濃縮,再冷卻后,樣品被分解,夾雜物被分離出來。這種方法靠減少溶解金屬的體積分離夾雜物。
  (7)掃描電子顯微術(shù)(SEM)。這種方法可清晰地觀測到每種夾雜物的三維組織結(jié)構(gòu)和化學(xué)成分,用電子探針分析儀(EPMA)檢測化學(xué)成分。
  (8)脈沖鑒別分析光譜測量法(OES-PDA)。光學(xué)發(fā)射光譜測量法是分析鋼中溶解元素的傳統(tǒng)方法。Ovako鋼公司采用這一技術(shù)在取樣10min之內(nèi)分析出總氧含量、微小夾雜物尺寸分布和化學(xué)成分。為了檢測固態(tài)夾雜物,作發(fā)射火花的閃光記錄。為了優(yōu)化鐵元素的基礎(chǔ)發(fā)光信號和夾雜物的干擾發(fā)光信號比值,定義了電信號的特征曲線。高強度[Al]火花峰值就是脈沖鑒別分析指數(shù)。
  (9)曼內(nèi)斯曼夾雜物檢測法(MIDAS)。先使鋼樣波動,以排除氣泡,然后超聲掃描檢測固態(tài)夾雜物和固、氣復(fù)合夾雜物,這一方法最近被重新發(fā)現(xiàn),命名為LSHP法。
  (10)激光衍射顆粒尺寸分析法(LDPSA)。采用這項激光技術(shù)檢測其他方法(如淀泥法)檢測出的夾雜物的尺寸分布。
  (11)常規(guī)的超聲波法(CUS)。該法可以確定固態(tài)鋼樣內(nèi)大于20μm的夾雜物尺寸分布。
  (12)錐形樣品掃描法。此法用螺旋運動檢測儀(如超聲系統(tǒng))自動掃描連鑄產(chǎn)品的圓錐形樣品表面每個位置的夾雜物。
  (13)分級熱分解法(FTD)。不同氧化物夾雜在不同溫度還原,如氧化鋁基氧化物還原溫度為1400℃或1600℃,耐火材料夾雜物還原溫度為1900℃,總氧含量為每個加熱步驟測出的氧含量之和。
  (14)激光顯微探針質(zhì)譜分析法(LAMMS)。用脈沖激光束照射每個顆粒,選擇電離臨界值之上最低激光強度值作為其化學(xué)狀態(tài)特征光譜圖。通過與標樣比較,激光顯微探針質(zhì)譜分析的強度峰值與每個化學(xué)元素對應(yīng)。
  (15)X2射線光電子光譜法(XPS)。此法采用X2射線檢測尺寸大于10μm的夾雜物化學(xué)狀態(tài)。
  (16)俄歇電子光譜法(AES)。采用電子束檢測夾雜物化學(xué)狀態(tài)。
  (17)光電掃描法。分析用其他方法分離出來的夾雜物的光電掃描信號,以監(jiān)測其尺寸分布。
  (18)庫爾特計數(shù)分析法。這種方法與LIM2CA法相似,可檢測電蝕法分離出的夾雜物尺寸分布。
  (19)液態(tài)金屬潔凈度分析法(LIMCA)。這種方法用傳感器在線直接檢測鋼液中的夾雜物。由于穿過空隙進入傳感器的夾雜物顆粒能改變空隙斷面的電導(dǎo)率,檢測電導(dǎo)率的變化便可檢測夾雜物。
  (20)鋼水超聲技術(shù)。此法吸收超聲脈沖反射信號,在線檢測鋼中夾雜物。

                          ——摘自《中國金相分析網(wǎng)》